Validation d’une méthode de chimie analytique. Application au dosage des anions fluorure, chlorure, nitrite, bromure, nitrate, phosphate et sulfate par chromatographie ionique
Abstract
La validation d’une méthode d’analyse passe par différentes étapes qui visent : (i) à tester la normalité de la distribution des mesures ; (ii) à estimer les composantes de l’incertitude de mesure, fidélité, justesse, spécificité ; (iii) à définir des tests de contrôle de la non dégradation des performances de la méthode. Après un rappel des définitions et des concepts métrologiques, cet article présente les différentes étapes qui permettent de valider une méthode d'analyse. La méthode consiste en la construction d’un modèle statistique, d’un plan d’expérience et l’utilisation d’un matériau de référence certifié (MRC), utilisé (i) pour évaluer le biais (ou « erreur systématique »), (ii) pour calculer « l’incertitude composée », somme de l’incertitude sur la moyenne (« erreur aléatoire ») et de l’incertitude sur la valeur exacte du MRC et (iii) pour construire les cartes de contrôle. Cette méthode est appliquée au dosage des anions contenus en solution aqueuse par chromatographie ionique, et le modèle choisi est linéaire. Les résultats montrent : (i) que les distributions ne sont pas significativement différentes de la loi normale ; (ii) qu’il existe généralement un biais significativement différent de zéro et qu’il faut corriger ; (iii) qu’il n'existe aucune liaison entre le biais et la concentration de l’analyte ; (iv) que l’intervalle de confiance peut être calculé par application de la loi de Student avec l’incertitude composée. La représentation graphique suivant la méthode du « profil d’exactitude » aide à visualiser les performances de la méthode pour chacun des analytes. La méthode des ajouts dosés permet de vérifier la spécificité de la méthode et d’établir le pourcentage de recouvrement. Les droites de régression obtenues permettent de corriger les concentrations brutes de l’erreur systématique. Les cartes de contrôle permettent de déceler la dégradation des performances dans le temps et la stabilité des étalonnages.
Origin | Publisher files allowed on an open archive |
---|---|
Licence |